：目前乳液聚合已成为高分子科学和技术的重要领域，是生产高聚物的重要方法之一，也是适用于生产水性涂料。乳液聚合具有很多优点，如：体系粘度低，易散热，生产安全，成本低，污染小；设备简单，操作灵活等。当下，随国家环保政策对涂料voc的整治力度逐渐加大，涂料厂商面临着降低涂料voc和节省本金的双重困境。因此，大多数涂料厂商选择添加高沸点成膜助剂，少加或不加防冻剂的方式来实现降低涂料voc的目的。加上传统的内墙乳胶漆因其较差的抗冻性和成膜性，通常也会添加一定量的防冻剂和成膜助剂。实际上，高沸点的成膜助剂在施工后会缓慢挥发，会导致涂料的tvoc依然居高不下。而另一种宣称可用来配制不含防冻剂和成膜助剂涂料的醋酸乙烯酯-乙烯(vae)乳液，则存在储存后性能直线下降，成本高等缺陷。因此，随着国际环保法规的强制贯彻执行，以及人们环保意识的逐步的提升，绿色环保型水性丙烯酸酯无溶剂乳液的研发利用显得既迫切又重要。技术实现要素：本发明的目的是克服现存技术的不足，提供一种低气味环保型水性丙烯酸酯无溶剂乳液及其制备方法，该无溶剂乳液具有特殊的软核硬壳结构，在该理论tg下，达到极限最低mft值，来保证涂层的成膜性。且该底漆乳液配制成白色乳胶底漆后具备优秀能力的渗透加固性能和抗泛盐碱性。为实现上述目的，本发明采用的技术方案是：一种低气味环保型水性丙烯酸酯无溶剂乳液，包括以下重量份数的组分：水32.5-57.5份、苯乙烯5-10份、丙烯酸烷基酯20-40份、甲基丙烯酸烷基酯10-30份、烷基羧酸单体1-3份、交联单体0.5-2份、引发剂0.5-1份、乳化剂3-5.5份、缓冲剂0.1-0.3份、后处理剂0.5-1份和中和剂2-5份。优选地，所述乳化剂由质量比为1.5-3:1-2的阴离子乳化剂和非离子乳化剂组成。更优选地，阴离子乳化剂选自烷基聚氧乙烯醚琥珀酸单酯磺酸二钠、十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠和十二烷基二苯醚二磺酸钠中的一种或几种；非离子乳化剂选自烷基聚氧乙烯醚lcn407、lcn287和lcn088中的一种或几种。优选地，丙烯酸烷基酯选自丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯和丙烯酸异辛酯中的一种或几种。更优选地，添加部分丙烯酸异辛酯，能改善涂膜的耐水性，进而影响耐擦洗等性能，但从成本考虑，采用丙烯酸丁酯和丙烯酸异辛酯搭配使用，其性价比最高。优选地，甲基丙烯酸烷基酯选自甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸叔丁酯中的一种或几种。更优选地，甲基丙烯酸甲酯为硬单体，甲基丙烯酸丁酯玻璃化转变温度相比来说较低，而甲基丙烯酸叔丁酯的玻璃化转变温度则相对适中，采用三种不同tg单体搭配，可调节合适的核壳tg，保证涂膜的硬度及成膜性。优选地，烷基羧酸单体选自甲基丙烯酸、丙烯酸和马来酸中的一种或几种。更优选地，羧酸的用量与涂膜的耐擦洗及冻融均有密切的关系，用量过多，则涂膜过于亲水，耐擦洗变差，冻融相对较好；用量过少，则涂膜耐擦洗变好，冻融变差，甲基丙烯酸相对于丙烯酸来说，在乳胶粒中的分布位置偏向于粒子表面和内部，采用二者搭配，可以很好地平衡冻融和耐擦洗性能。优选地，交联单体选自甲基丙烯酸烯丙酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯中的一种或几种。更优选地，引入部分甲基丙烯酸缩水甘油酯，是因为环氧基能改善涂膜的附着力及耐擦洗性能；同时环氧基也可与羧基或羟基发生开环反应，提高分子链的交联度，从而避免(低tg乳液)交联度不够所带来的漆膜软粘的弊病。优选地，引发剂选自过硫酸钾和过硫酸钠中的一种或几种。优选地，缓冲剂选自碳酸钠、碳酸氢钠和醋酸钠中的一种或几种；中和剂选自氢氧化钠、氢氧化钾水溶液中的一种或几种。优选地，所述后处理剂是由氧化剂和还原剂是按质量比为1:1-2组成的；氧化剂选自叔丁基过氧化氢和双氧水中的一种或几种，还原剂选自抗坏血酸和亚硫酸氢钠中的一种或几种。一种低气味环保型水性丙烯酸酯无溶剂乳液的制备方法，包括以下步骤：(1)核层预乳化液a：将10-15份水、1-1.5份阴离子乳化剂、1-1.5份非离子乳化剂、3-6份苯乙烯、丙烯酸烷基酯、5-20份甲基丙烯酸烷基酯、0.5-2份烷基羧酸单体、0.3-1份交联单体和0.3-0.5份引发剂搅拌，制得核层预乳化液，备用；b：取0.05-0.1份引发剂和0.5-1.5份水搅拌溶解后，配成种子引发剂溶液备用；(2)壳层预乳化液c：将10-15份水、0.3-0.6份阴离子乳化剂、0.3-0.6份非离子乳化剂、苯乙烯2-4份、甲基丙烯酸烷基酯5-10份、烷基羧酸单体0.5-1份、交联单体0.2-1份和引发剂0.1-0.4份搅拌，制成壳层预乳化液备用；(3)乳液聚合d：加入0.2-0.9份阴离子乳化剂、0.2-0.4份非离子乳化剂、0.1-0.3份缓冲剂和10-20份水搅拌，升温至80-85℃，加入a步骤中1.5％-3％的核层预乳化液和b步骤中种子引发剂溶液，在80-85℃下反应，再滴加入a步骤中剩余的核层预乳化液，在80-85℃保温反应；e：再滴加入c步骤中的壳层预乳化液，升温至88-90℃保温反应，得到水性丙烯酸酯乳液；(4)后处理f：降温至80-82℃，取0.15-0.3份氧化剂和0.5-1.5份水配成氧化剂溶液，同时取0.15-0.3份还原剂和0.5-1.5份水配成还原剂溶液，滴加入步骤e得到的水性丙烯酸酯乳液中，保温反应；g：降温至65-70℃，取0.1-0.2份氧化剂和0.5-1.5份水配成氧化剂溶液，同时取0.1-0.2份还原剂和0.5-1.5份水配成还原剂溶液，滴加入经步骤f处理的水性丙烯酸酯乳液中，保温反应；h：降温至45℃以下，加入中和剂调节ph至8-9，得到低气味环保型水性丙烯酸酯无溶剂乳液。本发明的有益技术效果是：l、本发明的无溶剂乳液具有特殊的软核硬壳结构，在该理论tg下，达到极限最低mft值，来保证涂层的成膜性。同时，因其壳层相对较“硬”，成膜干燥后，可提供一定的抗刮擦和抗回黏性，有很大成效避免低tg漆膜粘连的问题。此外，在水性苯丙乳液中壳层tg较高，意味着壳层聚合物上的取代基越多，由于空间位阻的存在，使得聚合物链的旋转能垒增大，表现为在冻融过程中，分子链不易缠绕，冻融稳定性高。而且，配方中含有一定量的烷基羧酸类单体，接枝到聚合物链上，经过中和后，-coo-基团在粒子表明产生水化层，对冻融稳定性有一定帮助。2、本发明的无溶剂乳液气味低，健康环保。通过在聚合过程中加入缓冲剂调节ph值，及采用“直接倒入”+“缓慢滴加”的后处理方式，合成出低气味的无溶剂苯丙乳液。此外，在乳液配方中不含胺类和酰胺类致癌物质，不含甲醛及重金属，含量极低或不含苯系物和voc。3、现有的涂料配方中防冻剂和成膜助剂除了影响涂料的冻融和耐擦洗性能外，溶剂还会降低涂料的开放时间，消泡性等应用性能。而本发明的无溶剂丙烯酸酯乳液通过特殊的低tg软核硬壳的结构，具备低成膜温度高耐擦洗及优异的冻融稳定性和抗回黏性能。使得乳液及涂料中均不需加成膜助剂和防冻剂，具有健康环保及成本优势。具体实施方式为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚明了，下面通过实施例，对本发明进行进一步详细说明。但是应该理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限制本发明的范围。除非另有定义，本文所使用的所有的技术术语和科学术语与属于本发明的

  的技术人员通常理解的含义相同，本文中在本发明的说明书里面所使用的术语仅仅是为了描述具体的实施例的目的，不是旨在于限制本发明。实施例1一种低气味环保型水性丙烯酸酯无溶剂乳液，包括以下重量分数的组分：水40份、苯乙烯5份、丙烯酸丁酯20份、丙烯酸异辛酯10份、甲基丙烯酸甲酯10份、甲基丙烯酸丁酯10份、甲基丙烯酸叔丁酯10份、甲基丙烯酸1份、丙烯酸1份、甲基丙烯酸缩水甘油酯0.25份、二甲基丙烯酸乙二醇酯0.75份、过硫酸钾0.8份、烷基聚氧乙烯醚琥珀酸单酯磺酸二钠1.5份、lcn4072份、碳酸氢钠0.1份、叔丁基过氧化氢0.4份、抗坏血酸0.4份和氢氧化钠2份。一种低气味环保型水性丙烯酸酯无溶剂乳液的制备方法，包括以下步骤：(1)核层预乳化液a：将15份水、1份烷基聚氧乙烯醚琥珀酸单酯磺酸二钠、1份lcn407、苯乙烯3份、丙烯酸丁酯20份、丙烯酸异辛酯5份、甲基丙烯酸甲酯5份、甲基丙烯酸丁酯5份、甲基丙烯酸叔丁酯10份、甲基丙烯酸0.5份、丙烯酸0.5份、甲基丙烯酸缩水甘油酯0.125份、二甲基丙烯酸乙二醇酯0.375份和过硫酸钾0.5份搅拌30min，制成核层预乳化液，备用；b：取0.1份过硫酸钾和1.5份水配成种子过硫酸钾溶液，搅拌溶解后备用；(2)壳层预乳化液c：将10份水、0.3份烷基聚氧乙烯醚琥珀酸单酯磺酸二钠、0.6份lcn407、苯乙烯2份、甲基丙烯酸甲酯5份、甲基丙烯酸丁酯5份、甲基丙烯酸叔丁酯5份、甲基丙烯酸0.5份、丙烯酸0.5份、甲基丙烯酸缩水甘油酯0.125份、二甲基丙烯酸乙二醇酯0.375份、甲基丙烯酸缩水甘油酯0.125份、二甲基丙烯酸乙二醇酯0.375份和过硫酸钾0.2份搅拌30min，制成壳层预乳化液，备用；(3)乳液聚合d：乳液聚合：在反应釜中加入0.2份烷基聚氧乙烯醚琥珀酸单酯磺酸二钠、0.4份lcn407、0.1份碳酸氢钠和10份水，搅拌均匀升温至85℃，取a步骤中3％的核层预乳化液加入反应釜中，同时加入b步骤中种子过硫酸钾溶液，在85℃下反应30min，而后滴加a步骤中剩余的核层预乳化液，滴加时间为3h，在85℃保温30min；e：加入步骤c中的壳层预乳化液，保温为85℃，滴加时间为1h，滴加结束后升温至在88℃保温60min，得到水性丙烯酸酯乳液；(4)后处理f：降温至80℃，取0.1份叔丁基过氧化氢和0.5份水配成叔丁基过氧化氢溶液，直接倒入加入步骤e得到的水性丙烯酸酯乳液中，同时取0.1份抗坏血酸和1份水配成抗坏血酸溶液，加入步骤e得到的水性丙烯酸酯乳液中，滴加30min，在80℃保温30min，得到水性丙烯酸酯乳液；g：降温至65℃，取0.1份叔丁基过氧化氢和1份水配成叔丁基过氧化氢溶液，同时取0.1份抗坏血酸和1份水配成抗坏血酸溶液，加入经步骤f处理的水性丙烯酸酯乳液中，滴加30min，而后保温30min；h：降温至45℃以下，加入氢氧化钠调节ph至8.5，得到低气味环保型水性丙烯酸酯无溶剂乳液。经过检测，实施例1的低气味环保型丙烯酸酯无溶剂乳液粒径为160nm，固含量为48％，乳液ph值为8.5；根据室内装饰装修用到的材料内墙涂料中有害于人体健康的物质限量(gb18582-2008)中对有害于人体健康的物质含量进行测定，及根据合成树脂乳液内墙涂料(gb/t9756-2018)进行性能测试。其结果如下：表1实施例1的室内装饰装修用到的材料内墙涂料中有害于人体健康的物质限量(gb18582-2008)项目含量挥发性有机物(voc)未检出(含量极低)苯系物≦5mg/kg甲醛0mg/kg重金属0mg/kg表2合成树脂乳液内墙涂料(gb/t9756-2018)项目含量耐洗刷性＞10000次低温稳定性(3次循环)未变质低温成膜性5℃成膜未开裂施工性刷涂二道无障碍实施例2一种低气味环保型水性丙烯酸酯无溶剂乳液，包括以下重量分数的组分：水35份、苯乙烯5份、丙烯酸丁酯10份、丙烯酸异辛酯10份、甲基丙烯酸甲酯5份、甲基丙烯酸丁酯5份、甲基丙烯酸叔丁酯10份、甲基丙烯酸0.5份、丙烯酸0.5份、甲基丙烯酸缩水甘油酯0.125份、二甲基丙烯酸乙二醇酯0.375份、过硫酸钾0.5份、烷基聚氧乙烯醚琥珀酸单酯磺酸二钠1.5份、lcn2871份、碳酸氢钠0.1份、叔丁基过氧化氢0.25份、抗坏血酸0.25份和氢氧化钠4份。一种低气味环保型水性丙烯酸酯无溶剂乳液的制备方法，包括以下步骤：(1)核层预乳化液a：将10份水、1份烷基聚氧乙烯醚琥珀酸单酯磺酸二钠、0.5份lcn407、苯乙烯3份、丙烯酸丁酯10份、丙烯酸异辛酯10份、甲基丙烯酸甲酯2份、甲基丙烯酸丁酯2份、甲基丙烯酸叔丁酯6份、甲基丙烯酸0.25份、丙烯酸0.25份、甲基丙烯酸缩水甘油酯0.0625份、二甲基丙烯酸乙二醇酯0.1875份和过硫酸钾0.3份搅拌30min，制成核层预乳化液，备用；b：取0.1份过硫酸钾和1.5份水配成种子过硫酸钾溶液，搅拌溶解后备用；(2)壳层预乳化液c：将10份水、0.3份烷基聚氧乙烯醚琥珀酸单酯磺酸二钠、0.3份lcn407、苯乙烯2份、甲基丙烯酸甲酯3份、甲基丙烯酸丁酯3份、甲基丙烯酸叔丁酯4份、甲基丙烯酸0.25份、丙烯酸0.25份、甲基丙烯酸缩水甘油酯0.0625份、二甲基丙烯酸乙二醇酯0.1875份和过硫酸钾0.2份搅拌30min、制成壳层预乳化液，备用；(3)乳液聚合d：乳液聚合：在反应釜中加入0.2份烷基聚氧乙烯醚琥珀酸单酯磺酸二钠、0.2份lcn407，0.1份碳酸氢钠和10份水，搅拌均匀升温至85℃，取a步骤中3％的核层预乳化液加入反应釜中，同时加入b步骤中种子过硫酸钾溶液，在85℃下反应30min，而后滴加a步骤中剩余的核层预乳化液，滴加时间为3h，在85℃保温30min；e：加入步骤c中的壳层预乳化液，保温为85℃，滴加时间为1h，滴加结束后升温至在88℃保温60min，得到水性丙烯酸酯乳液；(4)后处理f：降温至80℃，取0.15份叔丁基过氧化氢和0.5份水配成叔丁基过氧化氢溶液，直接倒入加入步骤e得到的水性丙烯酸酯乳液中，同时取0.15份抗坏血酸和1份水配成抗坏血酸溶液，加入步骤e得到的水性丙烯酸酯乳液中，滴加30min，在80℃保温30min，得到水性丙烯酸酯乳液；g：降温至65℃，取0.1份叔丁基过氧化氢和1份水配成叔丁基过氧化氢溶液，同时取0.1份抗坏血酸和1份水配成抗坏血酸溶液，加入经步骤f处理的水性丙烯酸酯乳液中，滴加30min，而后保温30min；h：降温至45℃以下，加入氢氧化钠调节ph至8.5，得到低气味环保型水性丙烯酸酯无溶剂乳液。经过检测，实施例2的低气味环保型丙烯酸酯无溶剂乳液粒径为158nm，固含量为50％，乳液ph值为8.5；根据室内装饰装修用到的材料内墙涂料中有害于人体健康的物质限量(gb18582-2008)中对有害于人体健康的物质含量进行测定，及根据合成树脂乳液内墙涂料(gb/t9756-2018)进行性能测试。其结果如下：表3室内装饰装修用到的材料内墙涂料中有害于人体健康的物质限量(gb18582-2008)项目含量挥发性有机物(voc)未检出(含量极低)苯系物≦5mg/kg甲醛0mg/kg重金属0mg/kg表4合成树脂乳液内墙涂料(gb/t9756-2018)实施例3一种低气味环保型水性丙烯酸酯无溶剂乳液，包括以下重量分数的组分：水50份、苯乙烯10份、丙烯酸丁酯26份、丙烯酸异辛酯14份、甲基丙烯酸甲酯10份、甲基丙烯酸丁酯10份、甲基丙烯酸叔丁酯10份、甲基丙烯酸1.5份、丙烯酸1.5份、甲基丙烯酸缩水甘油酯0.5份、二甲基丙烯酸乙二醇酯1.5份、过硫酸钾1份、烷基聚氧乙烯醚琥珀酸单酯磺酸二钠3份、lcn4072份、碳酸氢钠0.3份、叔丁基过氧化氢0.5份、抗坏血酸0.5份和氢氧化钠5份。一种低气味环保型水性丙烯酸酯无溶剂乳液的制备方法，包括以下步骤：(1)核层预乳化液a：将15份水、1份烷基聚氧乙烯醚琥珀酸单酯磺酸二钠、1份lcn407、苯乙烯6份、丙烯酸丁酯26份、丙烯酸异辛酯14份、甲基丙烯酸甲酯5份、甲基丙烯酸丁酯5份、甲基丙烯酸叔丁酯5份、甲基丙烯酸0.75份、丙烯酸0.75份、甲基丙烯酸缩水甘油酯0.25份、二甲基丙烯酸乙二醇酯0.75份和过硫酸钾0.7份搅拌30min，制成核层预乳化液，备用；b：取0.1份过硫酸钾和1.5份水配成种子过硫酸钾溶液，搅拌溶解后备用；(2)壳层预乳化液c：预乳化液：将15份水、0.3份烷基聚氧乙烯醚琥珀酸单酯磺酸二钠、0.6份lcn407、苯乙烯4份、甲基丙烯酸甲酯5份、甲基丙烯酸丁酯5份、甲基丙烯酸叔丁酯5份、甲基丙烯酸0.75份、丙烯酸0.75份、甲基丙烯酸缩水甘油酯0.25份、二甲基丙烯酸乙二醇酯0.75份和过硫酸钾0.2份搅拌30min，制成壳层预乳化液，备用；(3)乳液聚合d：在反应釜中加入0.2份烷基聚氧乙烯醚琥珀酸单酯磺酸二钠、0.4份lcn407、0.3份碳酸氢钠和15份水，搅拌均匀升温至85℃，取a步骤中3％的核层预乳化液加入反应釜中，同时加入b步骤中种子过硫酸钾溶液，在85℃下反应30min，而后滴加a步骤中剩余的核层预乳化液，滴加时间为3h，在85℃保温30min；e：加入步骤c中的壳层预乳化液，保温为85℃，滴加时间为1h，滴加结束后升温至在88℃保温60min，得到水性丙烯酸酯乳液；(4)后处理f：降温至80℃，取0.1份叔丁基过氧化氢和0.5份水配成叔丁基过氧化氢溶液，直接倒入加入步骤e得到的水性丙烯酸酯乳液中，同时取0.1份抗坏血酸和1份水配成抗坏血酸溶液，加入步骤e得到的水性丙烯酸酯乳液中，滴加30min，在80℃保温30min，得到水性丙烯酸酯乳液；g：降温至65℃，取0.1份叔丁基过氧化氢和1份水配成叔丁基过氧化氢溶液，同时取0.1份抗坏血酸和1份水配成抗坏血酸溶液，加入经步骤f处理的水性丙烯酸酯乳液中，滴加30min，而后保温30min；h：降温至45℃以下，加入氢氧化钠调节ph至8.5，得到低气味环保型水性丙烯酸酯无溶剂乳液。经过检测，实施例3的低气味环保型丙烯酸酯无溶剂乳液粒径为160nm，固含量为49％，乳液ph值为8.5；根据室内装饰装修用到的材料内墙涂料中有害于人体健康的物质限量(gb18582-2008)中对有害于人体健康的物质含量进行测定，及根据合成树脂乳液内墙涂料(gb/t9756-2018)进行性能测试。其结果如下：表5室内装饰装修用到的材料内墙涂料中有害于人体健康的物质限量(gb18582-2008)项目含量挥发性有机物(voc)未检出(含量极低)苯系物≦5mg/kg甲醛0mg/kg重金属0mg/kg表6合成树脂乳液内墙涂料(gb/t9756-2018)项目含量耐洗刷性＞15000次低温稳定性(3次循环)未变质，粘度未增稠低温成膜性5℃成膜未开裂施工性刷涂二道无障碍当前第1页12

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